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逐級沉淀法從高酸度高鹽度微蝕刻廢液中回收石膏及銅金屬的研究

2015-11-03 01:54:48 來源: 閱讀數:964

印刷線路板微蝕刻廢液含銅量高、含鹽高、酸度大,是電鍍廢水處理的難題。現在采用的方法有電解法、沉淀法,電解法回收金屬銅后的微蝕刻廢液酸度大、含鹽高,還含有少量的銅。據廣州某電鍍廠的處理現狀,對該廢水采取的處理方法是投加大量的堿中和后再進入后續生化處理系統繼續進行處理,處理成本高達250元/m3。由于在此處理過程中并未考慮硫酸根離子的回收,使得中和后出水中硫酸根離子濃度過高,對微生物產生抑制和毒害作用,從而嚴重影響生物處理系統的凈化效果,使得出水水質不能穩定達標排放。<br>  本文對該電解回收銅后的微蝕刻廢液進行處理,采用逐級沉... 印刷線路板微蝕刻廢液含銅量高、含鹽高、酸度大,是電鍍廢水處理的難題。現在采用的方法有電解法、沉淀法,電解法回收金屬銅后的微蝕刻廢液酸度大、含鹽高,還含有少量的銅。據廣州某電鍍廠的處理現狀,對該廢水采取的處理方法是投加大量的堿中和后再進入后續生化處理系統繼續進行處理,處理成本高達250元/m3。由于在此處理過程中并未考慮硫酸根離子的回收,使得中和后出水中硫酸根離子濃度過高,對微生物產生抑制和毒害作用,從而嚴重影響生物處理系統的凈化效果,使得出水水質不能穩定達標排放。
  本文對該電解回收銅后的微蝕刻廢液進行處理,采用逐級沉淀法,有效回收廢液中高濃度的硫酸根降低鹽度后,再用較少的堿中和廢液、回收剩余的少量的金屬銅,該工藝不僅操作方便,耗堿少,降低了處理成本,而且同時回收了硫酸根制備石膏和回收了銅金屬。
  該廠每月排放1000m3的經電解后的微蝕刻廢液,所取廢水pH為0.5,硫酸根含量高達72g/L,銅離子濃度為787mg/L。采用逐級沉淀法進行實驗與研究,得到的主要結果如下:
  1、氫氧化鈣一級沉淀。取某電鍍廠的廢水100mL,確定的氫氧化鈣的投加量為3.55g,產生石膏7.5g,硫酸鈣純度為80.68%,SO42-的去除率為57.48%;此時pH升至2.0,Cu2+由于硫酸鈣沉淀的機械夾帶濃度從787mg/L降至748mg/L。
  2、氯化鈣二級沉淀。取經第一步反應后的濾液100mL,確定氯化鈣的投加量為3.5g,產生的石膏4.13g,硫酸鈣純度為75.87%,一級、二級沉淀SO42-總的去除率已達到了94.33%;此時pH降至1.3,銅離子濃度基本上沒有發生變化。
  3、銅離子三級沉淀。處理經前兩級沉淀后的濾液100mL:(1)單純加氫氧化鈉,投加量為0.5g,銅的去除率為99.37%,出水中銅離子未達到GB21900-2008中表3的排放標準:(2)單純加硫化鈉,投加量為0.45g,銅的去除率為99.90%,出水中銅離子也未達到GB21900-2008中表3的排放標準,硫化鈉沉淀法雖然對銅的去除率更高,但出水水質pH值低,影響廢水的后續生物處理過程,而且會有硫化氫氣體產生,造成二次污染;(3)為了使出水中銅離子的濃度經三級沉淀后能達到GB21900-2008中表3規定的0.3mg/L的排放濃度限值,向二級沉淀后的廢水中加入0.4g NaOH調節pH后,再加入0.55g Na2S產生沉淀,銅離子濃度降到0.3mg/L以下,pH為8.5,出水達到了表3的排放標準;沒有刺激性的硫化氫氣體產生,得到的銅渣含銅為21.23%,具有較大的經濟效益。
  4、高純度石膏的制備。用5%的硫酸清洗一級沉淀的建材石膏,石膏純度可達98.1%,作業回收率為84%;用5%的硫酸清洗二級沉淀的建材石膏,石膏純度可達94.22%,作業回收率為84%。
  5、采用Ca(OH)2+CaCl2+NaOH+Na2S逐級沉淀法處理經電解回收銅后的微蝕刻廢液的過程中,處理每立方米廢水的藥劑費為114.7元,生成的建材石膏的價值為12元,生成的銅副產品的價值為19.25元,得出該類廢水總的處理費用為83元/m3,比現在的處理費250元/m3節省了167元/m3。
  6、該技術流程設計科學嚴謹,依據廢水中各種物質成分的特性,設計有效的逐級沉淀法處理廢水;實現了廢水的達標排放和資源的回收,環境效益和經濟效益顯著。該技術在國內外未見相關報道,有較大的理論和實際意義,對同類企業的廢水處理有重要的參考價值。

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